Les
Lipides
- Généralisation et
classification
- Caractères
physiques
- Biomolécules très
hétérogènes
- Insolubles dans l'eau,
solubles dans les solvants organiques
- Toucher
onctueux
- Lipides
naturels
- Difficiles à séparer du
fait de leur parenté chimique
- On obtient par
saponification (+ base forte + chauffe)
- Une fraction
insaponifiable extractible par l'éther = substances
lipoïdes (stérols, vitamines)
- Une fraction hydrosoluble
saponifiable (esters d'acides gras et d'alcools)
- Classification
chimique
- Acides
gras
- Glycérolipides
- Sphingolipides
- Cérides
- Stérides
- Lipides
isopréniques
- Les lipides dérivent de
l'acétylCoenzyme A
- Produit de dégradation des
glucides, acides gras et certains acides aminés
- Produit d'autres voies :
biosynthèse des lipides
- Importance
biologique
- Eléments de réserve
énergétique
- Eléments de structure
(dans les membranes)
- Agents protecteurs (ex :
du froid)
- Rôle
physiologique
- Les acides gras
- Généralités
- Composés
linéaires
- Nombre d'atomes de carbone
pair
- Une seule fonction
-COOH
- Les principaux acides
gras naturels
- Les acides gras
saturés
- CnH2nO2
- C4 : acide
butyrique
- C14 : acide
myristique
- C16 : acide
palmitique
- C18 : acide
stéarique
- C20 : acide
arachidique
- C24 : acide
lignocérique
- Les acides gras
insaturés
- Avec une seule liaison
: mono-insaturé
- C18:1 (n-9), acide
oléique
- C16:1 (n-7), acide
palmitoléique
- Les acides gras
poly-insaturés
- C18:2 (n-6,9), acide
linoléique
- C18:3 (n-6,9,12),
acide linolénique
- Propriétés
physiques
- Point de fusion
- Nombre de C : n faible
à T Fusion faible
- Taux d'insaturation
augmente à T Fusion diminue
- Solubilité
- Liée à la structure
bipolaire des acides gras
- Propriétés
chimiques
- Formation de sels
- Acide + base à acylate
+ eau
- Obtention de savons
solubles dans l'eau, tensioactifs
- Mesure de l'indice
d'acide
- Masse en mg de
potasse nécessaire pour neutraliser 1 g de corps
gras
- Formation d'esters
- Alcool + acide
carboxylique à ester + eau
- Propriétés dues à la présence
de doubles liaisons
- Réactions d'addition
(I2)
- Par un halogène
(Indice d'iode : masse d'iode fixé sur 100 g de
corps gras)
- Par l'hydrogène sous
pression (nécessite le Ni catalyseur)
- Réactions
d'oxydation
- Oxydation ménagée et
auto-oxydation par O2
- Oxydation forte
(HNO3 et KMnO4)
- Etude du
nombre et de la position des doubles
liaisons
- Les
prostaglandines
- Existent à l'état
libre
- 20C, 1 cycle de 5C
insaturé, oxygéné
- Synthétisés à partir de
l'acide arachidonique
- Les
glycérolipides
- Le
glycérol
- Propriétés physiques
- Liquide
visqueux
- Miscible à
l'eau
- Saveur
sucrée
- HO2HC-CHOH-CH2OH
- Propriétés chimiques
- Oxydation périodique
(IO4-)
- Déshydratation
- Estérification
- Par des acides
minéraux (H3PO4) à
Glycérol-3-Phosphate
Forme naturelle : L (-OH à gauche)
- Par des acides
organiques à AcylGlycérols
- Les
acylglycérols
- Structure
- L'essentiel des
lipides naturels
- Pour la plupart :
TriAcylGlycérol (TAG)
- Rôle
- Energétique à lipides
de réserve
- Fournissent deux fois
plus d'énergie que les glucides
- Propriétés physiques
- Liquide ou solide
suivant -R
- Solubilité
- Insoluble dans
l'eau
- Peu soluble dans
l'éthanol
- Soluble dans les
solvants organiques
- Propriétés chimiques
- Hydrolyse
- De l'eau en milieu
basique, sous pression
- Par voie
enzymatique
- Saponification
- Indice de
saponification: masse de potasse pour doser 100 g
d'acides gras IS = IA +
IE
- Indice d'ester
: masse de potasse en mg pour saponifier les esters
contenus dans 1 g de lipides
- Addition
- De
l'hydrogène
- D'un
halogène
- De
l'oxygène
- Les
phosphoglycérides
- Propriétés physiques
- Rôle de
structure
- Insolubles dans
l'acétone, soluble dans les autres solvants
- Les acides
phosphatidiques
- Glycérol estérifié en
C3 par H3PO4 ; C1 et C2 par
–R
- Les
phosphatidyl-inositol
- Les phosphoglycérides liés à
des fonction alcool azoté
- Lécithine
- Orientation des
molécules à formation de liposomes
- Propriétés
émulsives
- Onctueux
- Hydrolyse enzymatique
grâce à des phospholipases
- Ethanolamine
- Sérine
- Les
sphingolipides
- La
sphingosine
- C18, 2 –OH en C1 et C3,
-NH2 en C2, double liaison en C4
- 1-3 diHydroxy 2-amino
octadéca-4-ène
- Les
céramides
- Sphingosine liée à 1 –R
par une liaison amide
- Les
phosphosphingolipides
- Les
glycospiyngolipides
- Les glycolipides neutres :
les cérébrosides
- Liaison osidique entre
le céramide et le –OH en C1
- Les glycolipides acides : les
gangliosides
- Les céramides sont
substitués par une chaîne glycanique
- Oses
neutres
- Osamines
- Acides
sialiques
- Site
récepteur
- Les cérides (lipides
vrais)
- Esters d’acides gras et
d’alcool à Cn
- Rôle
protecteur
- Les lipides isopréniques
= combinaisons d’isoprène
- Carbures isopréniques et
dérivés
- Les caroténoïdes
- Ex : carotène
C40H56
- La vitamine A
- C20H30O
- Les stérols et
stéroïdes
- Généralités
- Composés naturels /
synthétiques dérivant du noyau stérane : 4 cycles dont 3 à 6
chaînes et 1 à 5
- Le cholestérol
- Structure
- C27H46O
- –OH en C3
- Double liaison en
C5
- Chaîne latérale
ramifiée en C17
- –CH3 en
C10 et C13
- 8 *C
- Propriétés
physiques
- Solide blanc
cristallin
- Insoluble dans
l’eau ; soluble dans l’éthanol à chaud et dans les
solvants organiques
- Actif vis à vis de la
lumière polarisée : lévogyre
- Propriétés
chimiques
- Dues à –OH
- Estérification : cholestérol +
acide gras à stéride + eau
- Ethérification : cholestérol +
digitonine à éthéroxyde + eau
- Dues à la double
liaison
- Réduction :
cholestérol + H2 cholestanol
- Addition
d’hallogène Br2 ou
I2
- Rôle biologique du
cholestérol
- Membrane des cellules
eucaryotes
- Retient le
calcium
- Synthétisé sous forme
de LDL
- Les dérivés du
cholestérol
- Les acides et sels
biliaires
- La vitamine
D
- Les hormones
stéroïdes
- Les quinones et
hétérocycles oxygénés à chaîne isoprénique
- Vitamine E
- Vitamine K
- Vitamine Q
- Les
lipoprotéines
- Classification
- Isolées et séparées par
ultracentrifugation de flottation
- Structure générale des
lipoprotéines
- Le rôle des
lipoprotéines
- Les chylomicrons
- Véhicule les
triglycérides exogènes
- Dans le
sang
- Les Very Low Density
Lipoproteins (VLDL)
- Renferment les
glycérides exogènes
- Les Low Density Lipoproteins
(LDL)
- Pénètrent dans les
cellules
- Appoprotéines
B