Les Polysaccharides

 

 

  1. Les holosides
    1. La liaison osidique
      1. Généralités
        1. Elle correspond à la fixation du carbone hémiacétalique sur une fonction –OH ou –NH2, avec départ d’une molécule d’eau
      2. Propriétés de la liaison osidique
        1. Elle est orientée : (–OH utilisé) ose1-O-ose2 (–OH hémiacétalique)
        2. Stabilité
          1. Stable en milieu alcalin
          2. Facilement hydrolysée en milieu acide à chaud
      3. Exemple : le maltose
        1. O-a-D-glucopyrannosyl (1à 4) b-D-glucopyrannose
        2. Propriétés
          1. Réducteur
          2. Mutarotation
      4. Exemple : le saccharose
        1. O-a-D-glucopyrannosyl (1à 2) b-D-Fructofurannose
        2. Propriétés
          1. Très soluble
          2. Mutarotation impossible (pas de –OH libre)
          3. Hydrolyse facile : Sacch. + H2O à Glc + Fru
    2. Détermination de la structure
      1. Nature des oses
        1. Hydrolyse totale en milieu acide
        2. Identification par
          1. CCM
          2. CPG
          3. HPLC
      2. Détermination du mode de liaison des oses entre eux
        1. 1er temps : perméthylation
          1. –OH + ICH3 -O-CH3
        2. 2ème temps : hydrolyse acide ménagée
          1. Hydrolyse des liaisons osidiques
          2. On retire l’acétal si hémiacétalique auparavant
          3. Les liaisons héteroxydes sont stables
        3. 3ème temps : identification par chromatographie
      3. Détermination de la configuration anomérique a ou b de la liaison osidique
        1. Utilisation de a-glycosidases ou b-glycosidases
        2. Identification par chromatographie
    3. Les oligosaccharides
      1. Les oligosaccharides non réducteurs
        1. Le saccharose
        2. Le thréhalose (a-D-Glc (1<->1) a-D-Glc)
      2. Les oligosaccharides réducteurs
        1. Le maltose à amidon et glycogène
        2. Le lactose (b-D-Gal (1à 4) D-Gal)
        3. Le cellobiose (a-D-Glc (1à 4) D-Glc
        4. L’isomaltose (a-D-Glc (1à 6) Glc
      3. Les trisaccharides
        1. Le raffinose
    4. Les homoglycanes
      1. L’amidon
        1. Généralités
          1. 30 à 60 % de la matière sèche d’un tissus végétal : polyoside de réserve
          2. Dans la graine : amidon ; tubercules : fécule ; racines : tapioca
          3. Degré de polymérisation= nombre de résidus ose par chaîne
        2. Structure
          1. Glucose en liaisons a(1à 4) et a(1à 6)
          2. Amylose
            • Que desa(1à 4)
            • Chaîne non ramifiée
          3. Amylopectine
            • a(1à 4) et a(1à 6)
            • Perméthylation en 2-3-diméthylglucose, 2-3-6-triméthylglucose et 2-3-4-6-tétraméthylglucose
            • 1 seule extrémité réductrice
            • Structure en branches
            • Nombre de rameaux : 2N (branchements) + 1
            • Nombre de branchements : N (bruns) + 1
        3. Propriétés physiques
          1. Biréfringeants : phénomène de croix noire au microscope polarisant
          2. Insolubles dans l’eau froide
          3. Chauffage à empois d’amidon (fixe le diiode), couleur violette
        4. Propriétés chimiques
          1. Pas réducteur
          2. Hydrolyse enzymatique par amylases
            • a-amylase : endoenzyme, coupe les a(1à 4) à Maltose
            • b-amylase : exoenzyme, coupe lesa(1à 6) à Maltoses
              Utilisation de               a(1à 6)Glcases pour terminer l’hydrolyse
      2. Le glycogène
        1. Structure
          1. Polysaccharide de réserve
          2. Structure identique à l’amylopectine a(1à 4) et a(1à 6)
          3. Structure arborescente
        2. Propriétés
          1. Coloration brune : ajout de diode à froid
          2. Pas réducteur
          3. Hydrolyse enzymatique :
      3. La cellulose
        1. Structure
          1. Polyoside de structure chez les végétaux
          2. Unités Glc b(1à 4)
          3. Pas de ramification, ponts hydrogène
        2. Propriétés
          1. Fibres résistantes
          2. Insoluble dans l’eau et solvants organiques
            1. Seul solvant : liqueur de Schwetzer [Cu(NH3)4]2+, 2OH-
          3. Fixation de NO2 : acétate de cellulose (résine échangeuse d’ions)
          4. Grande inertie chimique
      4. Autres polysaccharides homogènes
        1. Autres glucosomes
          1. Dextrane : Glc a(1à 6) Glc
        2. Pentosanes
          1. Arabane
          2. Xylane (hemicellulose)
        3. Autres hexanes
          1. Fructosane : inuline
        4. Polyuronides : pectines
        5. Polyosamines : chitines
    5. Les hétéroglycanes
      1. Définition
        1. Composés qui libèrent par hydrolyse divers types d’oses (osamines et acides uroniques)
      2. Localisation
        1. Plantes :agarose : L-Gal-L-Glu-L-Gal-D-Glu
        2. Bactéries: cellule procaryote
        3. Animaux :glycosamino glycurono glycane
          1. Condensation d’unité 2x Sacch
          2. Contiennent 1 acide uronique, lié à 1 hexosamine
      3. Répartition
        1. Produits de sécrétion(héparines et dérivés)
        2. Structure du tissu conjonctif(acides hyaluroniques)
  2. Les hétérosides
    1. Définition
      1. Résultent de la combinaison, avec élimination d’eau, du groupe réducteur d’un oside avec une ou plusieurs substances non glucidiques (= aglycone)
    2. Exemple : le GlycosAminoGlycanne (GAG)
      1. Hydrophile : fixe beaucoup d’eau
      2. Permet la diffusion rapide des composés hydrosolubles et le déplacement des cellules
      3. Représente 10 % de la matrice extracellulaire
  3. Les glycoprotéines
    1. Définition
      1. Association d’une fraction protéique très importante (60%) et d’une fraction glucidique (5 à 40 %)
      2. 1 ou plusieurs liaisons covalentes
    2. Nature des osides
      1. Oses
      2. Hexosamines acétylées
      3. Acides sialiques
    3. Importance des glycoprotéines
      1. Chez les hommes, bactéries, végétaux, virus
      2. Localisation
        1. Dans le plasma
        2. Les mucines : rôle protecteur dans la paroi du tube digestif
        3. Les glycoprotéines du groupe sanguin
        4. Dans l’enveloppe des LT4 (dégradés par les virus)
    4. Propriétés
      1. Caractère acide net (nombre important en acides sialiques) : pHi faible
      2. Grande solubilité aqueuse
      3. Mobilité électrophorétique

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